橡胶塞在溶剂中发生溶胀，是因为溶剂分子渗入橡胶分子网络，与橡胶分子相互作用。橡胶分子链间通过交联键形成网状结构，存在一定的自由体积。当橡胶塞接触溶剂时，溶剂分子依靠分子热运动，克服橡胶分子间的作用力，进入这些自由体积。
    溶剂分子与橡胶分子会发生溶剂化作用，即溶剂分子与橡胶分子链段相互吸引。对于非极性橡胶（如丁基橡胶），若溶剂也是非极性的，根据 “相似相溶” 原理，溶剂分子与橡胶分子间的范德华力较强，更易进入橡胶网络，使橡胶分子链段间的距离增大，导致橡胶体积膨胀。
    随着溶胀进行，橡胶分子链段会逐渐被溶剂分子分离，交联点间的分子链得以伸展。当溶剂分子进入的速度与橡胶分子因交联键束缚而限制溶胀的作用达到平衡时，溶胀程度趋于稳定。不同的橡胶分子结构和溶剂性质，会影响溶剂化作用的强弱，进而决定溶胀的程度和速度。